在众多高温工业窑炉,特别是水泥和氧化铝生产所用的回转窑中,碱金属氧化物(如 K2O 和 Na2O)在高温气相中的富集与侵蚀,是造成炉衬耐火材料过早损毁的关键因素。为应对这一严苛工况,耐碱耐火浇注料应运而生。这类不定形耐火材料通过精心的材料设计,能够有效抵抗中、高温环境下碱金属熔融物的化学侵蚀。其基本构成与普通的铝酸钙水泥基浇注料在体系上相似,均由耐碱性的耐火骨料和粉料、结合剂以及功能性外加剂复合而成。
根据服役环境对材料密度和隔热性能的不同诉求,耐碱浇注料形成了两大技术分支:以气孔率 45% 为界,可划分为轻质耐碱浇注料与重质耐碱浇注料。其中,重质浇注料根据其优化使用的温度区间,又可进一步细分为中温型和高温型。
轻质耐碱浇注料的核心功能在于提供隔热保温的同时兼具优良的抗碱侵蚀能力。
为实现轻质化,其骨料通常选用耐碱陶粒、黏土质多孔熟料、废旧瓷器料或高强度膨胀珍珠岩等低密度材料。结合剂则多采用铝酸钙水泥或水玻璃。
其耐碱性能的实现,依赖于配方中的高硅质耐火原料。这类材料在高温下能够与侵入的碱金属氧化物发生反应,生成一层高黏度的液相。该液相在材料表面迅速形成一层釉化状的致密保护层,如同为炉衬穿上一件“防渗衣”,有效阻止碱金属熔融物向材料内部的持续渗透与侵蚀。其化学组分通常控制在 Al2O3 30%~55% 和 SiO2 25%~45% 的范围内。
传统的轻质耐碱浇注料中,铝酸钙水泥的用量常高达 25%~30%,相应地,施工加水量也需 20%~25%。然而,这类高水泥配方存在一个固有缺陷:在 800~1000°C 的中温区,水泥水化产物脱水分解,胶结结构遭到破坏,导致材料强度急剧下降,可能仅为烘干强度的 50% 左右,这无疑是结构安全的一大隐患。
为解决“中温强度谷”问题,现代配方体系引入了超微粉技术。通过添加氧化硅微粉等活性超微粉并配合高效分散剂,可将水泥用量降至 10%~20%,加水量也随之减少到 15%~20%。这不仅优化了施工性能,更重要的是改善了材料的中温力学性能。
典型的低水泥轻质耐碱耐火浇注料在 110°C 烘干 16h 后,其体积密度为 1.5~1.6 g/cm3,抗折强度达到 3~6 MPa,耐压强度为 30~40 MPa。经过 1100°C 烧成 3h 后,体积密度略降至 1.4~1.5 g/cm3,但抗折强度提升至 6.0~6.5 MPa,耐压强度也增至 40~45 MPa,烧后线变化率控制在 -0.3%~-0.5% 之间。其在 350°C 时的导热系数约为 0.4~0.5 W/(m·K),表现出良好的隔热性能。
与轻质材料不同,重质耐碱浇注料的设计目标是提供卓越的结构强度和耐磨损性,同时具备顶级的抗碱侵蚀能力。
其骨料通常选用高致密度的矾土熟料、黏土熟料等,而结合剂和耐碱性粉料的选择思路与轻质浇注料一致。化学成分上,Al2O3 含量通常在 35%~60%,SiO2 含量在 35%~60%。
同样地,低水泥技术在重质耐碱浇注料中也发挥着至关重要的作用。传统配方的水泥用量约 20%,加水量 10%~15%;而低水泥配方则将水泥用量降至 5%~15%,加水量仅为 6.5%~7.5%。低水泥重质耐碱浇注料的结合体系通常是铝酸钙水泥与氧化硅微粉(烟尘硅)的复配。氧化硅微粉的引入具有双重功效:一方面,它填充颗粒间隙,促进中温烧结,有效提高了材料的中温结合强度,弥补了水泥水化键失效后的强度损失;另一方面,它在使用过程中参与形成表面致密的防渗透釉层,增强抗碱性。
这类材料的一个显著特点是,其在 1000~1200°C 中温烧后强度与 110°C 烘干后的强度相当,甚至更高,彻底克服了中温强度下降的问题。典型的低水泥重质耐碱浇注料在 110°C 烘干 16h 后,体积密度为 2.20~2.59 g/cm3,抗折强度 4~8 MPa,耐压强度 40~60 MPa。在 1100°C 烧后 3h,其体积密度稳定在 2.20~2.40 g/cm3,抗折强度提升至 6~10 MPa,耐压强度维持在 35~55 MPa,烧后线变化率在 -0.3%~-0.4%。其热震稳定性(1100°C 水冷)大于20次,显示出优异的抗热冲击能力。在 350°C 时的导热系数为 1.2~1.3 W/(m·K)。
要精确评估和验证上述一系列复杂的物理性能指标,如高温强度、烧后线变化、热震稳定性等,需要严格遵循标准的测试流程和专业的设备。这对于确保产品质量、指导材料研发至关重要。
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耐碱浇注料的轻、重质两种类型,因其性能差异而在工业窑炉中各司其职:
此外,耐碱浇注料的应用范围已远不止于水泥和氧化铝行业,在钢铁、有色冶金、玻璃制造、机械加工及石油化工等领域,凡是存在碱性气氛或物料腐蚀的工业窑炉,都可以看到其身影。
以下是两种典型耐碱浇注料产品的性能指标,以供参考。
表1 耐碱浇注料性能指标
项目 | 普通型GT-13N | 高强型GT-13NL | |
---|---|---|---|
化学成分/% | Al2O3 | 48 | 48 |
SiO2 | 50 | 50 | |
体积密度/(kg/m³) | 110°C, 24h | 2100 | 2200 |
常温耐压强度/MPa | 110°C, 24h | ≥50 | ≥70 |
1100°C, 3h | ≥50 | ≥70 | |
常温抗折强度/MPa | 110°C, 24h | ≥5 | ≥7 |
1100°C, 3h | ≥5 | ≥7 | |
永久线变化率/% | 1100°C, 3h | -0.1~-0.5 | -0.1~-0.5 |
耐碱性 | 一级 | 一级 | |
最高使用温度/°C | 1300 | 1300 |